重鉻酸鉀法COD測定

一、器材

1．250mL全玻璃回流裝置；

2．四聯可調電爐；

3．25或50ml酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。

二、試劑

1．.重鉻酸鉀標準溶液（C=0．2500mo1/L）：稱取預先在120℃烘干2h的基準或上等純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀釋至標線，搖勻。

2．試亞鐵靈指示劑：稱取1.485g鄰菲啰啉（C12H8N2.H2O）、0．695g硫酸亞鐵FeSO4.7H2O）溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶內。

3．硫酸亞鐵銨標準溶液(c≈0．1mol/L)：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加入稀釋至標線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。

標定方法：準確吸取10.00ml重鉻酸鉀標準溶液于500mL錐形瓶中，加入稀釋至110ml左右，緩慢加入30mL濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3 滴試亞鐵靈指試液（約0.15mL），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點。

C=0.25×10.0/V

  =2.5/V

式中；C--硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/L）；

V一一硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（ml）。

4．硫酸一硫酸銀溶液：于500mL濃硫酸中加入5g硫酸銀。放置l－2d，不時搖動使其溶解。

5．硫酸汞：結晶或粉末。

6．待測樣品

三、測定步驟

1.取20.00 mL混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20．00mL）置于250mL磨口的回流錐形瓶中,準確加入10.00mL重鉻酸鉀標準溶液及數顆小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸一硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶,使溶液搖勻，加熱回流2h（自開始沸騰時計時）。對于化學需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑于15×150mm硬質玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色，再適當減少廢水取樣量，直至溶液不變為止，從而確定廢水樣分析時應取用的體積。稀釋時，所取廢水樣量不得少于5ml。，如果化學需氧量很高，則廢水樣應多次稀釋。廢水中氯離子含量超過30mg/L時，應先把0．4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00mL廢水（或適量廢水稀釋至20.00mL），搖勻。

2.冷卻后，用90ml水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140mL，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。

3.溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。

4.測定水樣的同時，取20.00mL重蒸餾水，按同樣操作空白實驗。記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。

四、計算

COD(mg/L)=(V0-V1)XCX8X1000/V

    式中c一一硫酸亞鐵標準溶液的濃度(mol/L)；

V0——滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液用量（mL）；

V1——滴定水樣時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（mL）；

V------水樣體積（mL）；

g——氧（l/2）摩爾質量（g/mL）。

    五、測定結果

注意事項

1.使用0.4g硫酸汞絡合離子的*高量可達40mg，如取用20.00mL水樣，即*高可絡合2000mg/L氯離子水樣。若氯離子的濃度較低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯離子=10：1（W/W）。若出現少量氯化汞沉淀，并不影響測定。

2.水樣取用體積可在10.00-50.00mL范圍內，但試劑用量及濃度需按下表進行調整，也可得滿意結果。

水樣取用量和試劑用量表

3.對于化學需氧量小于50mg/L的水樣，應該用0.025mol/L重鉻酸鉀標準溶液。回滴時用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標準溶液。

4.水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應為加入量的1/5-4/5為宜．

5.用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質量和操作技術時，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODcr值為1.176g，所以，溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀于重蒸餾水中，轉入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標線，使之成為500mg/L的CODcr標準溶液。用時新配。

6.CODcr的測定結果應保留三位有效數字。

每次實驗時，應對硫酸亞鐵銨標準溶液進行滴定，室溫較高時尤其注意其濃度的變化。